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氣相法氧化鋁在熒光燈涂層解決方案

日期:2024-12-13 05:49
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摘要:氣相法氧化鋁產(chǎn)品具有許多特殊的物理化學(xué)特性,例如,納米級顆粒,高純度,低含水量,這些特性都成為當(dāng)今高質(zhì)量熒光燈涂層解決方案中至關(guān)重要的一部分。 氣相法氧化鋁已經(jīng)成為熒光燈的一個(gè)不可或缺的成分,具有三大重要的功能對制造高光效,長壽命的熒光燈至關(guān)重要: 一,氧化鋁反射透過熒光粉層的紫外光,使其繼續(xù)激發(fā)熒光粉,提高了熒光燈的發(fā)光效率, 二,氧化鋁作為有效的汞擴(kuò)散阻擋層,可將汞的用量降到*低限度,能夠延長燈的使用壽命, 三,氧化鋁作為粘結(jié)劑能夠提高熒光粉和玻璃燈管之間的粘結(jié)強(qiáng)度,使熒光粉不脫落。

氣相法生產(chǎn)的氧化鋁具有顆粒細(xì)、純度高、良好的可分散性和表面帶正電的特性廣泛的應(yīng)用于熒光節(jié)能燈,像片打印紙和粉末涂料等領(lǐng)域。近年來,從實(shí)現(xiàn)可持續(xù)發(fā)展、保護(hù)環(huán)境為目的的節(jié)能到提高能源使用效率,照明用節(jié)能熒光燈都被賦予了重大的意義,各國政府也花大力氣推行使用熒光燈,并鼓勵(lì)開發(fā)更高發(fā)光效率、更長壽命的熒光燈產(chǎn)品。在熒光燈中,氣相法氧化鋁用于保護(hù)膜,具有反射紫外線和阻擋汞擴(kuò)散的功能,同時(shí)又能做為熒光粉的粘結(jié)劑,能夠有效的提高光效和延長燈的壽命,是提升熒光燈產(chǎn)品品質(zhì)的優(yōu)選方案。

1 氣相法氧化鋁的制備和性能

1.1 氣相法氧化鋁的制備工藝

大規(guī)模的工業(yè)化合成氣相法氧化鋁的制備過程從本質(zhì)上來說可以描述為三氯化鋁(AlCl3)的高溫燃燒水解過程。在這個(gè)過程中三氯化鋁轉(zhuǎn)變?yōu)闅庀?,然后與氫氧焰燃燒產(chǎn)物-水解反應(yīng),生成產(chǎn)物氧化鋁,其化學(xué)反應(yīng)方程式為:

2AlCl3 +3H2 +1.5 O2 →Al2O3 + 6HCl    

這種特殊的生產(chǎn)工藝是由贏創(chuàng)德固賽公司在60多年前發(fā)明的,由于采用高溫燃燒水解法進(jìn)行生產(chǎn),氣相法氧化鋁,其產(chǎn)品是由納米級的原生顆粒組成,堆密度低,容易在水體系里分散,圖1顯示出氣相法氧化鋁的所擁有的獨(dú)特結(jié)構(gòu)的計(jì)算機(jī)模型。

圖1 氣相法氧化鋁


1.2 氣相法氧化鋁的性能

氣相法氧化鋁為蓬松的白色粉末,原生顆粒直徑在7-40nm之間,原生顆粒不是孤立存在,而是團(tuán)聚成幾百納米大小的團(tuán)聚顆粒,使用的原材料完全出自化學(xué)反應(yīng),純度很高。氣相法氧化鋁的純度超過99.8%,重金屬含量一般低于常規(guī)方法的檢出極限。而且有多種方法改變氣相法氧化鋁的表面和結(jié)構(gòu),以滿足各種應(yīng)用的要求。如氣相法氧化鋁AL 65的表面積僅為65m2/g,而氣相法氧化鋁Al 130的比表面積為130 m2/g,在熒光燈氧化鋁保護(hù)膜中應(yīng)用*廣泛的氣相法氧化鋁AL100的比表面積為100 m2/g,表1顯示出氣相法氧化鋁主要產(chǎn)品的物化數(shù)據(jù)。

表1 AEROXIDE 氣相法氧化鋁主要產(chǎn)品物化數(shù)據(jù)


氣相法氧化鋁

AL 65

AL 100

AL 130

BET比表面積(m2/g

65

100

130

原生顆粒直徑(nm

20

13

10

X-射線衍射晶相

q d, 少量 g

33%d, 66% g

g

比重(g/cm3)

3.2

PH(4%分散液)

4.5-6.0

4.5-5.5

4.5-6.5

灼燒損失(1000

3 wt%

折射指數(shù),n

1.69

2  氣相法氧化鋁在熒光燈中主要功能

2.1 氧化鋁作為選擇性紫外線反射材料
氧化鋁粉末呈白色不透明狀,其原因在于在氧化鋁表面上發(fā)生光散射。光散射特性以及原生粒子大小和集聚體結(jié)構(gòu)使得氣相法氧化鋁成為一種近乎**的光學(xué)介質(zhì),即作為波長選擇性紫外線反射材料。圖2 清楚地顯示出氧化鋁的這種散射特性。

圖2 根據(jù)瑞利散射定律散射光特性與光的波長之間的關(guān)系


盡管,在可見光的范圍內(nèi)各種波長的散射因子區(qū)別不大,但是在紫外區(qū)散射因子急劇上升,這意味著在相同的情況下,光的散射強(qiáng)度在254納米處要比在500納米(綠光)處高出16倍:比800納米(紅光)處的散射強(qiáng)度高出100倍,因此,熒光燈管內(nèi)側(cè)的氧化鋁保護(hù)膜對于可見光近乎透明,但卻會反射透過熒光粉層的紫外光,使其繼續(xù)激發(fā)熒光粉發(fā)光,提高了熒光燈的發(fā)光效率。


2.2 氧化鋁作為汞擴(kuò)散的阻擋層

未應(yīng)用氧化鋁的燈管不斷有一些水銀通過熒光材料層擴(kuò)散到玻璃管內(nèi),并隨著時(shí)間的推移燈管變灰色。這種效應(yīng)一方面使產(chǎn)生紫外線的汞損失,另一方面灰色的燈管會吸收更多的可見光將其轉(zhuǎn)換成熱。為了彌補(bǔ)這些損失必須增加汞的用量并提高功率,但這會導(dǎo)致燈管更熱,從而進(jìn)一步加劇汞的擴(kuò)散。一層氧化鋁在燈管內(nèi)側(cè)作為有效的汞阻擋層,可將所需的有毒重金屬用量減少,同時(shí)延長燈的使用壽命。

2.3 氧化鋁作為熒光粉層無機(jī)粘結(jié)劑

熒光粉相互之間以及和玻璃表面的粘合性差,氣相法氧化鋁的聚集體顆粒粒徑在0.1-0.2微米之間,可以作為粒度為6-10微米左右的熒光粉的填充細(xì)粉,所以在熒光粉料漿中添加2~5%的氣相法氧化鋁作為無機(jī)粘結(jié)劑,可以明顯的增強(qiáng)熒光粉相互之間以及和燈管之間的粘結(jié)力,避免熒光粉的脫落。

2.4采用氧化鋁保護(hù)膜熒光燈的設(shè)計(jì)

如圖3所示,采用氧化鋁保護(hù)膜生產(chǎn)熒光燈,首先,在玻璃管內(nèi)側(cè)涂覆純氧化鋁保護(hù)膜,涂層厚度約為3-5微米。其次,為了提高熒光粉層的粘結(jié)力,通常在熒光粉的料漿中添加氧化鋁,質(zhì)量為熒光粉的2-5%。*后,將帶有氧化鋁的熒光粉以料漿的形式涂覆到氧

圖3 帶氧化鋁保護(hù)膜熒光燈的構(gòu)造

化鋁保護(hù)膜上,再經(jīng)過其他的后續(xù)工藝過程做成熒光燈。帶有氧化鋁保護(hù)膜熒光燈的設(shè)計(jì)充分的利用了氧化鋁的三種保護(hù)功能,提高了熒光燈的光效、流明和壽命,國際上一些有名的熒光燈制造商普遍采用這種設(shè)計(jì)生產(chǎn)高質(zhì)量的熒光燈。表2顯示出帶有氧化鋁保護(hù)膜和沒有氧化鋁保護(hù)膜熒光燈的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)對比。從表中可以看出,在同樣的工藝條件下,沒有氧化鋁保護(hù)膜的第2組熒光燈的初始光通量更強(qiáng),這是由可見光通過氧化鋁保護(hù)膜有1%左右的衰減造成的,但是1000小時(shí)后帶氧化鋁保護(hù)膜的第1組熒光燈的光通量和光衰明顯好于沒有保護(hù)膜的2組熒光燈,充分顯示了帶氧化鋁保護(hù)膜設(shè)計(jì)的優(yōu)越性。


表2 緊湊型熒光燈帶和不帶氧化鋁保護(hù)膜設(shè)計(jì)的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)

熒光燈

氧化鋁保護(hù)膜

氧化鋁涂層-熒光粉

初始光通量(Lm)

1000小時(shí)光通量(Lm)

1000小時(shí)光衰

2000小時(shí)光通量(Lm)

2000小時(shí)光衰

1

AL100

AL100+紅粉

914

884

3.28%

875.3

4.23%

2

空白

AL100+紅粉

925.3

867.6

6.23%

858.33

7.24%


3氣相法氧化鋁分散液的制備

3.1氣相法氧化鋁分散液的制備原理。

氣相法氧化鋁的分散液是一個(gè)復(fù)雜的膠體系統(tǒng),分散體中氧化鋁的顆粒粒度都小于1微米,顆粒表面的化學(xué)性質(zhì)以及顆粒和溶液其他組分之間的作用方式對分散體系起重要作用,可以利用這些化學(xué)性質(zhì)來使分散液穩(wěn)定。

Zeta 電位是反映顆粒表面電荷的物理量。當(dāng)Zeta電位很大的時(shí)候,帶有相同電荷的顆粒之間會產(chǎn)生較大的靜電排斥力,阻止顆粒團(tuán)聚。一般來說Zeta 電位高于+20mv或者低于-20mv分散體是穩(wěn)定的。Zeta 電位和PH值之間是直接相關(guān)的,氣相法氧化鋁分散液的表面是帶正電荷的,在酸性條件下穩(wěn)定,也可以通過加入一些有機(jī)分散劑的方法使氧化鋁表面改性帶負(fù)電,在堿性條件下穩(wěn)定。AL100氧化鋁粉體在水體系中,當(dāng)PH值在4-5之間,Zeta 電位大于20 mv,分散液在酸性條件下處于穩(wěn)定狀態(tài)。在AL100氧化鋁水體系分散液中加入陰離子分散劑可以改變氧化鋁表面帶電性質(zhì),使其表面帶負(fù)電,在PH值7-9之間,Zeta 電位大于-20mv,分散液在堿性條件下處于穩(wěn)定狀態(tài)。

3.2氣相法氧化鋁水分散液制備要點(diǎn)

   為了確保氣相法氧化鋁分散液的穩(wěn)定性,首先,需要合適的分散方法。低速剪切分散使用普通的螺旋槳式和攪拌葉片是不足以對氣相法氧化鋁進(jìn)行剪切分散的,這種混合的外圍線速度在1.5-6m/s,在這種線速度的條件下,*大的能量也只能潤濕氣相法氧化鋁,這將導(dǎo)致每批分散液的粘度不穩(wěn)定,分散后的顆粒粒度不均勻,容易沉淀。在多數(shù)的工業(yè)應(yīng)用中,為了達(dá)到足夠的剪切力,推薦使用高速攪拌機(jī),鋸齒形齒盤攪拌葉片,齒盤的外圍線速度在10-20 m/s之間,如圖5 所示,容器直徑/齒盤直徑在2-3之間,使用這一比例,能觀察到一個(gè)強(qiáng)漩渦直達(dá)分散齒盤,如果分散盤太小,粉體會粘結(jié)在容器壁上。其次,因?yàn)闅庀喾ㄑ趸X表面帶有正電荷,為了使分散液中的顆粒獲得足夠的靜電排斥力,需要加入少許酸調(diào)節(jié)氧化鋁分散液的PH值在4-5之間,從而使分散液穩(wěn)定。

按照以上兩項(xiàng)要求,可以獲得固含量小于30%分散良好的穩(wěn)定的氣相法氧化鋁分散液。

圖5 高速剪切分散模型 L(容器直徑)/D(齒盤直徑)=2-3,

1+2=軸向物料流動,3+4=徑向物料流動


氣相法三氧化二鋁 AL 100

氣相法三氧化二鋁是采用氣相法二氧化硅類似氣相法工藝制得的BET表面積為100±15粒徑為13納米的三氧化二鋁。針對粉末涂料的自由流動性、涂著效率以及邊緣涂層效果等性能的需要而開發(fā),具有粒徑分布窄、晶型規(guī)整和自由流動性好等特點(diǎn)。CAS NO: 1344-28-1


技術(shù)質(zhì)量指標(biāo):

AL 100

單位

參數(shù)

參考標(biāo)準(zhǔn)

比表面積

m2/g

100

GB/T19587-2004

AL2O3

%

99

GB/T21114-2007

二次粒徑(可分散軟團(tuán)聚體)

nm

700

GB/T19077.1-2008

PH

-

4.2-4.6

GB/T20020-2013

堆積密度

g/l

55

GB/T5162-2006

灼燒失重

%

3

GB/T20020-2013

水份

%

5

GB/T20020-2013

出廠給出的數(shù)據(jù)為典型值而非生產(chǎn)參數(shù)

產(chǎn)品特性及應(yīng)用

高度分散的氣相法三氧化二鋁用作助流劑,PET薄膜的防粘連劑,也可在熒光管和電燈泡以及環(huán)保型粉末涂料用作防護(hù)和粘結(jié)層。氣相法三氧化二鋁也用于高質(zhì)量噴墨打印紙的涂層,為紙張?zhí)峁└吖鉂珊?*的打印質(zhì)量。增加涂料耐磨性能;在粉末涂料中助流動,提高上粉率;在卷鋼涂料中,可做為熱和輻射的保護(hù)劑;改善粉體帶電量。在用靜電發(fā)進(jìn)行粉末涂料施工時(shí),氣相法三氧化二鋁能提高粉末的流動性,而且由于它帶有正電荷,還可以改善粉末涂料采用靜電摩擦法施工涂裝性能。

在粉末涂料中的使用特點(diǎn):

提高成品粉末的自由流動性能;

提高粉末帶電性和一次上粉率、增加噴涂面積;

提高工件的邊角覆蓋效果;

提高成品粉末存儲穩(wěn)定性,減少因受潮、結(jié)塊等不利于使用情況的發(fā)生;

極少的添加量(0.1%0.3%)即有顯著效果。

如何正確使用氧化鋁:

氣相氧化鋁和成品粉末需充分混合,較好的分散能*大限度地發(fā)揮其效用。較
好的添加方法可以減少氣相氧化鋁的添加量達(dá)到預(yù)期效果。以下為建議的添加
方法:氧化鋁和擠出片料預(yù)混合后進(jìn)行細(xì)粉碎后過篩;氧化鋁和成品粉末均勻混合過篩;采用氣動或相應(yīng)喂料設(shè)備由排料閥閥體處定量加入,與成品粉末一并混合過篩。



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